Năm 1896, ở tuổi 21, bà cưới người anh họ Fernand Nicolas Calment là một chủ cửa hàng giàu có. Ông nội hai người là anh em ruột và bà nội của họ cũng là chị em ruột.[6] Tiền bạc của chồng giúp cho Calment không bao giờ phải lao động; bà có một cuộc sống nhàn hạ, theo đuổi những sở thích như là quần vợt, đạp xe, bơi lội, trượt patin, piano và opera.[2] Fernand mất năm 1942 ở tuổi 73 sau khi ăn bữa tráng miệng với quả anh đào nấu chín.[7]

Họ có một người con duy nhất.

Năm 1965, đã 90 tuổi mà không có người thừa kế, Calment đã ký thỏa thuận bán căn hộ cũ của mình cho luật sư André-François Raffray, đây là một hợp đồng trọn đời. Raffray, khi đó 47 tuổi, đồng ý trả cho Calment 2.500 francs hàng tháng cho đến khi bà qua đời. Tổng cộng Raffray đã trả cho Calment số tiền tương đương với hơn 180.000$, hơn gấp đôi giá trị căn hộ. Sau khi Raffray mất vì ung thư năm 1995 khi 77 tuổi, vợ của ông vẫn tiếp tục trả tiền số tiền đó đến tận khi Calment qua đời[2]. Trong suốt những năm đó, Calment thường nói với họ rằng bà "đã cạnh tranh với Methuselah".[8]